从天体观测到医学成像,基于X射线的灵敏检测正在无数的应用中发挥着关键作用。近年来,钙钛矿半导体材料在X射线探测研究领域受到越来越多科学家关注,钙钛矿材料也成为了近年发展最快最热门的半导体材料之一。研究人员发现与钙钛矿微晶薄膜相比,低缺陷态,高迁移率和更稳定的大尺寸钙钛矿单晶更适用于X射线等高能辐射探测。目前,已经有几种三维/二维(3D/2D)钙钛矿单晶材料被用于X射线探测器,但在实际应用中仍然存在很多不足,三维钙钛矿单晶虽然具有高迁移率和大载流子扩散长度,但由于较高的载流子浓度,使得光电器件呈现很高的暗电流。同时,由于三维钙钛矿内部离子容易迁移,尤其是在高电场下离子迁移异常明显,导致探测器在工作状态下不够稳定,器件信噪比低,基线漂移严重,响应不稳定等问题。因此,低离子迁移和高体相电阻率是保证高能射线探测器在高电场下稳定输出的必要条件。也成为了实现高性能X射线成像的巨大挑战。同时,如何获得高质量大尺寸的钙钛矿单晶以及取代高毒性铅元素而不牺牲光电性能成为该领域的大难题。
近日,英国威廉希尔公司官网刘生忠教授团队利用近年在高质量大尺寸钙钛矿单晶生长的技术积累成功设计集成了大尺寸零维结构非铅(类)钙钛矿单晶高性能X射线成像器件。团队成员采用低温溶液生长策略,成功制备了大尺寸零维结构铋基钙钛矿(CH3NH3)3Bi2I9 (MA3Bi2I9)单晶。实验证明,该单晶具有很高的X射线吸收率、很低的缺陷态密度、低离子迁移率、高体电阻率以及很好的环境稳定性等卓越特性,在MA3Bi2I9单晶上设计制备集成的X射线探测器表现出优异的性能。在60 V mm-1的电场下,探测器的灵敏度达到1947.3 μC Gyair-1 cm-2,检测限低于83 nGyair s-1,远低于常规医疗诊断剂量标准(5.5 µGyair s-1)。此外,MA3Bi2I9单晶X射线探测器的基线漂移率为5.0×10-10 nA cm-1 s-1 V-1,比三维结构的MAPbI3钙钛矿单晶低7个数量级(2.0×10-3 nA cm-1 s-1 V-1),保证了器件很好的工作稳定性和高信噪比,从而实现了高灵敏稳定的X射线成像。
相关结果以题为“0D-Structured Lead-Free Perovskite Single Crystals for Highly Sensitive Stable X‑ray Imaging”发表在Cell Press旗下期刊Matter上。第一作者为英国威廉希尔公司官网博士生刘渝城,徐卓博士后和杨周副教授为共同第一作者,刘生忠教授为通讯作者。
论文链接:https://www.cell.com/matter/fulltext/S2590-2385(20)30188-0
以上工作得到了美国西北大学Mercouri G. Kanatzidis教授团队和西安交通大学刘明教授团队等的支持和帮助。